ГОСТ 14638.11-84

Ферровольфрам. Метод определения свинца.

ГОСТ 14638.11-84
(СТ СЭВ 4083-83)

Группа В19

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОВОЛЬФРАМ

Метод определения свинца

Ferrotungsten. Method for determination of lead content

ОКСТУ 0809

Срок действия с 01.07.85
до 01.07.90*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93
Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС N 4, 1994 год). -
Примечание изготовителя базы данных.

РАЗРАБОТАН Министерством черной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Н.П.Поздеев, канд. техн. наук; Н.А.Чирков, канд. техн. наук; В.Л.Зуева; Е.М.Познякова; П.Ф.Агафонов; Л.М.Клейнер; Г.И.Гусева

ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР

Член Коллегии В.Г.Антипин

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая 1984 г. N 1699

ВЗАМЕН ГОСТ 14638.11-69

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.10.89 N 3261 с 01.07.90

Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 2, 1990 год

Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения в ферровольфраме массовой доли свинца в диапазоне от 0,001 до 0,05%.

Метод основан на полярографировании свинца на фоне хлорной и фосфорной кислот при потенциале пика минус 0,51 В относительно ртутного анода. Режим полярографирования - переменнотоковый или осциллографический.

От мешающих определению элементов свинец предварительно отделяют тиоацетамидом в присутствии коллектора - меди и аммиаком - в присутствии железа.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4083-83.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27349-87.

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой N 016 по ГОСТ 6613-86.

1.1, 1.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Полярограф переменного тока или осциллографический со всеми принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота хлорная плотностью 1,51 или 1,67 г/см .

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор с массовой долей 50%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 25%; готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1, 1:2.

Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой долей 50%.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:2, 1:100, 1:200.

Медь (II) азотнокислая, раствор с массовой долей 1%.

Тиоацетамид, раствор с массовой долей 2%.

Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1; готовят перед применением.

Железо (III) азотнокислое по ГОСТ 4111-74, раствор с массовой долей 0,1%: 0,1 г азотнокислого железа помещают в стакан вместимостью 100 см и растворяют в 50 см воды, приливают 5 см азотной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см , доливают до метки водой и перемешивают.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 с молярной концентрацией 1 моль/дм .

Свинец металлический по ГОСТ 3778-77*.

______________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3778-98. - Примечание изготовителя базы данных.

Стандартные растворы свинца.

Раствор А: 0,1 г металлического свинца помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют в 10-15 см азотной кислоты. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм , доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация свинца в растворе А равна 0,0001 г/см .

Раствор Б: 20 см стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см , приливают 1 см азотной кислоты, доводят объем до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация свинца в растворе Б равна 0,00001 г/см .

Баллон с аргоном, азотом или водородом, не содержащими кислород.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависимости от массовой доли свинца в соответствии с табл.1.

Таблица 1


Массовая доля свинца, %	Масса навески пробы, г
От 0,001 до 0,005 включ.	1,0
Св. 0,005 " 0,05 "	0,5

Навеску помещают в платиновую чашку, смачивают водой, приливают 5 см азотной кислоты, 5 см раствора фтористоводородной кислоты, 10 см хлорной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор выпаривают до появления паров хлорной кислоты, приливают 20 см воды, нагревают и переводят раствор с осадком в коническую колбу вместимостью 500 см или стакан вместимостью 400 см , обмывая стенки чашки водой. Оставшийся небольшой осадок вольфрамовой кислоты растворяют несколькими каплями раствора гидроокиси натрия или аммиака и смывают водой до объема 100 см . Затем приливают 15 см раствора винной или лимонной кислоты и раствор гидроокиси натрия или аммиака до растворения осадка. Раствор охлаждают, приливают соляную кислоту (1:1) до изменения красного цвета индикаторной бумаги конго в синий, 20 см раствора винной или лимонной кислоты, 2 см раствора азотнокислой меди и нейтрализуют аммиаком до рН 7,5-8,0 (по универсальной индикаторной бумаге). Затем приливают 10 см раствора тиоацетамида и выдерживают раствор 10-15 мин при температуре 80-90 °С. Затем приливают еще 10 см раствора тиоацетамида и оставляют раствор с осадком на 2 ч при температуре 40-50 °С.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8-9 раз холодным раствором аммиака 1:200. Осадок на фильтре растворяют в 15 см (порциями по 5 см ) горячей смеси кислот и промывают фильтр 3-4 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в колбу, в которой проводилось осаждение.

Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 10 см азотной кислоты и нагревают содержимое колбы до растворения солей, затем приливают 150 см воды, 20 см раствора азотнокислого железа и аммиак до появления запаха и 10 см в избыток.

Раствор с осадком нагревают до кипения и отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности, после чего промывают 8-10 раз горячим раствором аммиака 1:100.

Осадок на фильтре растворяют 10 см горячей соляной кислоты (1:2), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 5-7 раз горячей водой, собирая промывные воды в тот же стакан, приливают 2 см хлорной кислоты и выпаривают раствор до появления паров хлорной кислоты. Стакан охлаждают и раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см раствором фосфорной кислоты, доливают до метки тем же раствором фосфорной кислоты и перемешивают.

Для удаления кислорода через раствор продувают аргон, водород или азот в течение 5 мин и полярографируют свинец при потенциале пика минус 0,51 В относительно

ртутного анода.

3.2. Массовую долю свинца в испытуемом растворе определяют методом сравнения со стандартным раствором или методом градуировочного графика, или методом добавок.

3.2.1. При применении метода сравнения в зависимости от массовой доли свинца определяют объем стандартного раствора свинца по табл.2.

Таблица 2


Массовая доля свинца, %	Объем стандартного раствора Б, см	Масса свинца в стандартном растворе Б, г
От 0,001 до 0,005 включ.	1	0,00001
	2	0,00002
	5	0,00005
Св. 0,005 до 0,05 включ.	2	0,00002
	5	0,00005
	10	0,00010
	25	0,00025

Отобранный объем стандартного раствора Б помещают в коническую колбу или стакан, приливают 100 см воды, 2 см раствора азотнокислой меди и нейтрализуют раствором аммиака (1:2) до рН 7,5-8,0 (по универсальной индикаторной бумаге), затем приливают 10 см раствора тиоацетамида. Далее анализ ведут по п.3.1.

3.2.2. При применении метода градуировочного графика в зависимости от массовой доли свинца определяют объемы стандартного раствора свинца по табл.2.

Отобранные объемы стандартного раствора помещают в конические колбы или стаканы, приливают по 100 см воды, по 2 см раствора азотнокислой меди и нейтрализуют раствором аммиака (1:2) до рН 7,5-8,0 (по универсальной индикаторной бумаге), затем приливают по 10 см раствора тиоацетамида. Далее анализ ведут по п.3.1.

3.2.3. При применении метода добавок к навеске пробы добавляют такое количество стандартного раствора свинца, при котором масса добавки свинца составляла не менее половины массы свинца в анализируемой пробе. Далее анализ ведут по п.3.1.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю свинца в процентах вычисляют по формулам:

для метода сравнения

где - масса свинца в стандартном растворе, взятая для полярографирования, г;

- высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы, мм;

- высота пика, полученная при полярографировании стандартного раствора, мм;

- масса навески пробы, г;

для градуировочного графика

где - масса свинца в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески пробы, г;

для метода добавок

где - масса свинца, добавленная к раствору пробы, г;

- масса навески пробы, г;

- высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы без добавки стандартного раствора свинца, мм;

- высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы с добавкой стандартного раствора свинца, мм.

4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли свинца приведены в табл.3.

Таблица 3


		Допускаемые расхождения, %
Массовая доля свинца, %	Погрешность результатов анализа, %	двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях	двух параллельных определений	трех параллельных определений	результатов анализа стандартного образца и аттестованного значения
От 0,001 до 0,002 включ.	0,001	0,001	0,001	0,001	0,0005
Св. 0,002 " 0,005 "	0,002	0,002	0,002	0,002	0,001
" 0,005 " 0,01 "	0,002	0,003	0,002	0,003	0,002
" 0,01 " 0,02 "	0,004	0,005	0,004	0,005	0,003
" 0,02 " 0,05 "	0,006	0,007	0,006	0,007	0,004

(Измененная редакция, Изм. N 1).